Управление прусским Министерством культов
В 1809 г. ему было вверено управление прусским Министерством культов и просвещения; можно сказать, что он является настоящим основателем Берлинского университета, в который он старался привлечь дельных профессоров; в то же время он стремился обеспечить за университетом полную свободу как по отношению к чтению, так и к слушанию лекций. В 1810 г. он сделался государственным министром, сопровождал в войну 1813 —1814 гг. главный штаб короля, руководил потом в 1813 г. в качестве уполномоченного от Пруссии переговорами в Праге, приведшими к присоединению Австрии к союзникам; с 3 по 15 марта 1814 г. он принимал участие в безрезультатном конгрессе мира в шатильоне, а позднее в переговорах первого Парижского мира.
На нем совместно с государственным канцлером Гарденбергом, который предоставил ему полную свободу действий, лежала на Венском конгрессе 1814— 1815 гг. главным образом работа по разрешению германского вопроса; но все его старания к достижению конституции и свободных учреждений для единой Германии рушились из-за противодействия прежде всего австрийской дипломатии. Не более счастлив был он после вторичного падения Наполеона в 1815 г. при начавшихся в то время мирных переговорах, где ему не удалось добиться уступки Эльзаса Германией. 25 ноября 1815 г. Гумбольдт выехал из Парижа, чтобы в качестве члена территориальной комиссии во Франкфурте-на-Майне помочь довести до конца германские переговоры о распределении территорий. Заменяя прусского делегата графа фон Гольца, он присутствовал на открытии Союзного собрания 25 ноября 1816 г. Весной 1817 г. он отправился в Берлин, вступил в качестве члена во вновь учрежденный Государственный совет, был назначен в комиссию для выработки проекта обещанной конституции и наконец занял место председателя комиссии, назначенной для обсуждения Бюловского проекта податного закона.